桂林鴻程是專業(yè)的碳酸鈣超細磨粉機供應商,為各大碳酸鈣生產(chǎn)企業(yè)供應了大量的碳酸鈣磨粉機設(shè)備,是廣西碳酸鈣協(xié)會會員,所生產(chǎn)的磨粉機得到國家環(huán)保認證證書。桂林鴻程對中國碳酸鈣產(chǎn)業(yè)持樂觀態(tài)度,可為納米碳酸鈣提供先進的碳酸鈣磨粉機設(shè)備,新型環(huán)保立磨機設(shè)備。
一、納米碳酸鈣行業(yè)概述
(一)納米碳酸鈣的定義
納米碳酸鈣又稱超微細碳酸鈣。標準的名稱即超細碳酸鈣。納米碳酸鈣是20世紀80年代發(fā)展起來的一種新型超細固體粉末材料,其粒度介于0.01~0.1μm之間。由于納米碳酸鈣粒子的超細化,其晶體結(jié)構(gòu)和表面電子結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,產(chǎn)生了普通碳酸鈣所不具有的量子尺寸效應、小尺寸效應、表面效應和宏觀量子效應。
(二)納米碳酸鈣的特點
納米碳酸鈣應用最成熟的行業(yè)是塑料工業(yè)主要應用于高檔塑料制品??筛纳扑芰夏噶系牧髯冃裕岣咂涑尚托?。用作塑料填料具有增韌補強的作用,塑料的彎曲強度和彎曲彈性模量,熱變形溫度和尺寸穩(wěn)定性,同時還賦予塑料滯熱性。納米碳酸鈣用于油墨產(chǎn)品中體現(xiàn)出了優(yōu)異的分散性和透明性和極好的光澤、及優(yōu)異的油墨吸收性和高干燥性。納米碳酸鈣在樹脂型油墨中作油墨填料,具有穩(wěn)定性好,光澤度高,不影響印刷油墨的干燥性能.適應性強等優(yōu)點。
(三)我國納米碳酸鈣行業(yè)產(chǎn)業(yè)鏈分析
1、上游行業(yè)
石灰石是常見的一種非金屬礦產(chǎn),是用途極廣的寶貴資源。石灰石是以石灰?guī)r作為礦物原料的商品名稱。石灰?guī)r在人類文明史上,以其在自然界中分布廣、易于獲取的特點而被廣泛應用。作為重要的建筑材料有著悠久的開采歷史,在現(xiàn)代工業(yè)中,石灰石是制造水泥、石灰、電石的主要原料,是冶金工業(yè)中不可缺少的熔劑灰?guī)r。
我國是世界上石灰?guī)r礦資源豐富的國家之一,除上海、香港、澳門外,在各省、直轄市、自治區(qū)均有分布。據(jù)原國家建材局地質(zhì)中心統(tǒng)計,全國石灰?guī)r分布面積達43.8萬KM2(未包括西藏和臺灣),約占國土面積的1/20,其中能供做水泥原料的石灰?guī)r資源量約占總資源量的1/4~1/3。為了滿足環(huán)境保護、生態(tài)平衡,防止水土流失,風景旅游等方面的需要,特別是隨著我國小城鎮(zhèn)建設(shè)規(guī)劃的不斷完善和落實,可供水泥石灰?guī)r的開采量還將減少。
其中大型礦床257處、中型481處、小型486處(礦石儲量大于8000萬噸為大型、4000~8000萬噸為中型、小于4000萬噸為小型),共計保有礦石儲量542億噸,其中石灰?guī)r儲量504億噸,占93%;大理巖儲量38億噸,占7%。保有儲量廣泛分布于除上海市以外29個省、直轄市、自治區(qū),其中陜西省保有儲量49億噸,為全國之冠;其余依次為安徽省、廣西自治區(qū)、四川(含重慶市)省,各保有儲量34~30億噸;山東、河北、河南、廣東、遼寧、湖南、湖北7省各保有儲量30~20億噸;黑龍江、浙江、江蘇、貴州、江西、云南、福建、山西、新疆、吉林、內(nèi)蒙古、青海、甘肅13省各保有儲量20~10億噸;北京、寧夏、海南、西藏、天津5省各保有儲量5~2億噸。
從當前國內(nèi)外石灰石需求情況看,全世界每年需求量約為12億噸左右,但80%為普通用途。優(yōu)質(zhì)石灰因資源少,產(chǎn)量低,市場缺口較大。近幾年,亞太地區(qū)各國因其國內(nèi)石灰石資源不足,每年要從中國進口石灰石110萬噸左右。據(jù)專家預測,對優(yōu)質(zhì)石灰石的需求量,國內(nèi)將以每年25萬噸、亞太地區(qū)將以每年30萬噸的速度增加。
2、下游行業(yè)
納米碳酸鈣在國外已有五十年的應用歷史,廣泛應用于橡膠、塑料、造紙、化學建材、油墨、涂料、密封膠與膠粘劑等行業(yè)。
A、造紙
造紙業(yè)是納米碳酸鈣最具開發(fā)潛力的市場。
應用范圍:卷煙紙、記錄紙、簿頁印刷紙、高白度銅版紙以及高檔衛(wèi)生巾、紙尿布等。
應用特性:造紙中加入納米碳酸鈣可以提高紙張的松密度、表觀細膩性、吸水性;提高特種紙的強度、高速印刷性;調(diào)節(jié)卷煙紙的燃燒速度。
B、塑料
主要應用范圍:PVC型材,管材;電線、電纜外皮膠粒;PVC薄膜(壓延膜)的生產(chǎn),造鞋業(yè)制造(如PVC鞋底及裝飾用貼片)等。適合用于工程塑料改性、PP、PE、PA、PC等。
應用特性:由于活性納米碳酸鈣表面親油疏水,與樹脂相容性好,能有效提高或調(diào)節(jié)制品的剛、韌性、光潔度以及彎曲強度;改善加工性能,改善制品的流變性能、尺寸穩(wěn)定性能、耐熱穩(wěn)定性具有填充及增強、增韌的作用,能取代部分價格昂貴的填充料及助濟,減少樹脂的用量,從而降低產(chǎn)品生產(chǎn)成本,提高市場競爭力。
C、橡膠
納米碳酸鈣在橡膠中具有空間立體結(jié)構(gòu)、又有良好的分散性,具有良好的半補強作用。
應用范圍:天然膠,丁腈,丁苯,混煉膠等,適用于輪胎、膠管、膠帶以及油封、汽車配件等橡膠制品中。
應用特性:經(jīng)過表面改性處理后的納米碳酸鈣與橡膠有很好的相容性,具有補強、填充、調(diào)色、改善加工藝和制品的性能,可使橡膠易混煉、易分散,混煉后膠質(zhì)柔軟,橡膠表面光滑;可使制品的延伸性、抗張強度、撕裂強度等有本質(zhì)的提高;可以降低含膠率或部分取代鈦白粉、白炭黑等價格昂貴的白色填料,提高產(chǎn)品的市場競爭力。
D、密封膠粘材料
應用范圍:硅酮、聚流、聚氨酯、環(huán)氧等密封結(jié)構(gòu)膠。
應用特性:應用于密封膠粘材料中,與膠料有很好的親和性,可以加速膠的交聯(lián)反應,大大改善體系的觸變性,增強尺寸穩(wěn)定性,提高膠的機械性能,且添加量大,達到填充及補強雙重作用。同時,它能使膠料表面光亮細膩。
E、涂料
可作為顏料填充劑,具有細膩、均勻、白度高、光學性能好等優(yōu)點,納米碳酸鈣具有空間位阻效應,在制漆中,能使配方密度較大的立德粉懸浮,起防沉降作用。制漆后,漆膜白度增加,光澤高,而遮蓋力卻不下降,這一特性使其在涂料工業(yè)被大量推廣應用。
應用范圍:水性涂料和油性涂料。
應用特性:大大改善體系的觸變性,可顯著提高涂料的附著力,耐洗刷性,耐沾污性,提高強度和表面光潔度,并具有很好的防沉降作作用。部分取代鈦白粉,降低成本。
F、油墨
應用范圍:適用于平版膠印油墨、凹版印刷油墨等。
應用特性:使用納米碳酸鈣所配置的油墨,身骨及粘性較好,故具有良好的印刷性能;穩(wěn)定性好;干性快且沒有相反作用;由于顆粒小,故印品光滑,網(wǎng)點完整,可以提高油墨的光潔度,適用于高速印刷。
G、其他行業(yè)
納米碳酸鈣應用在飼料行業(yè),可作為補鈣劑,增加飼料含鈣量。在化妝品中使用,由于其純度高,白度好,粒度小,可以部分替代鈦白粉,在牙膏中添加納米碳酸鈣可以改善其擠出性能。
隨著我國橡膠、塑料、造紙、涂料、油墨等工業(yè)的迅速發(fā)展,產(chǎn)品質(zhì)量和行業(yè)標準的不斷提高,納米碳酸鈣將被大量使用在各行業(yè)中,替代進口同類產(chǎn)品。
二、全球納米碳酸鈣行業(yè)發(fā)展回顧
世界碳酸鈣工業(yè)己有160多年的歷史。早在1850年,英國伯翰斯特奇公司(J&ESturge)已開始用碳酸鈉和氯化鈣為原料生產(chǎn)出沉淀CaCO3。之后,日本在碳酸鈣改性技術(shù)方面取得一系列進展。1909年,白石恒二基于廉價的石灰石等原料,發(fā)明了“二氧化碳法”,為沉淀碳酸鈣的生產(chǎn)應用開辟了廣闊的前景。1927年,白石恒二研制出硬脂酸鈉活性碳酸鈣“白艷華”,從而大大拓展了沉淀碳酸鈣的應用領(lǐng)域,至今在世界填料市場上仍較暢銷。二十世紀三十年代到九十年代,日本在超細活性碳酸鈣研制方面不斷推陳出新,研制出的碳酸鈣尺寸從80nm到5nm,呈細化趨勢,外形則從立方形到無定形方向轉(zhuǎn)變,這一切無不說明日本在碳酸鈣技術(shù)上領(lǐng)先位置。
近年來,隨著納米技術(shù)的出現(xiàn),碳酸鈣進入了納米時代,并帶動了造紙、塑料、橡膠、高檔涂料等領(lǐng)域的發(fā)展。目前,在西方發(fā)達國家輕質(zhì)碳酸鈣基本被淘汰,而納米級碳酸鈣和活性鈣的產(chǎn)量卻不斷地增長,僅塑料用途方面就達900萬噸/年。日本在納米碳酸鈣新產(chǎn)品開發(fā)、生產(chǎn)技術(shù)、應用方面仍領(lǐng)先于國際?,F(xiàn)如今己有無定形、針形、紡錘形等納米碳酸鈣產(chǎn)品。國外納米碳酸鈣生產(chǎn)及市場較為成熟,己形成規(guī)?;I(yè)生產(chǎn)。
目前世界上能生產(chǎn)100nm以下的碳酸鈣主要廠家有:英國的ICI公司、法國的Solvay公司、美國的礦物技術(shù)公司(MTI)、Pfizer公司、王子造紙公司、RessoWcesCasbec公司、日本的白石公司、日本丸尾鈣公司等,產(chǎn)品主要用于橡膠、塑料、膠粘劑(含密封膠)、涂料油漆、涂布紙張、油墨、殺蟲劑、蠟制品、搪瓷制品及化妝品等。日本是國際上開發(fā)和生產(chǎn)納米碳酸鈣和較早的國家,早在四、五十年代就生產(chǎn)出了微米級、納米級碳酸鈣,現(xiàn)已有紡錘形、立方形、鏈鎖形等納米級碳酸鈣產(chǎn)品及改性產(chǎn)品50余種;美國著重于納米碳酸鈣在造紙和涂料上的應用;英國則主要從事填料專用納米碳酸鈣的研制,近20年來英國在汽車專用塑料用碳酸鈣中占壟斷地位。
三、中國納米碳酸鈣行業(yè)發(fā)展狀況
中國納米碳酸鈣生產(chǎn)起步較晚,統(tǒng)計結(jié)果,中國目前共有30多家納米碳酸鈣生產(chǎn)企業(yè),主要有廣西華納、山西蘭花、廣東凱恩斯、廣東萬仕達、福建鴻豐、江西華明等。企業(yè)仍存在生產(chǎn)規(guī)模小、工藝與設(shè)備較落后、產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定、品種單一、經(jīng)濟效益差等不足等問題。而國外納米級超細級輕鈣已形成大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
2013年我國納米級碳酸鈣產(chǎn)量達到147萬噸,同比增長14.84%。2014年1-6月我國納米碳酸鈣產(chǎn)量達到85萬噸,比上年同期增長15.76%。
四、中國納米碳酸鈣行業(yè)未來發(fā)展前景分析
人類賴以生存的地球表層中貯藏著豐富的石灰石資源,石灰石中90%以上是碳酸鈣。碳酸鈣作為一種復合材料的添加劑,它是始于碳酸鈣終于碳酸鈣,無化學結(jié)構(gòu)變化,理論上不會對生態(tài)造成人為的改變,符合當今世界產(chǎn)業(yè)發(fā)展重視環(huán)保的新潮流。因此碳酸鈣產(chǎn)業(yè)在二十一世紀是可持續(xù)發(fā)展的“朝陽產(chǎn)業(yè)”。
納米碳酸鈣作為碳酸鈣系列產(chǎn)品中的高端產(chǎn)品,將逐漸替代普通碳酸鈣,有較好的市場前景。未來幾年我國納米碳酸鈣的需求量年均增長20%左右。
隨著我國納米碳酸鈣產(chǎn)品規(guī)模的擴大,質(zhì)量的提高,成本的降低,國產(chǎn)納米碳酸鈣的市場競爭力得到了提高,現(xiàn)在不僅能替代進口,而且開始出口到國際市場。相信不久,我國將成為納米碳酸鈣出口大國。
由于中國納米碳酸鈣產(chǎn)品產(chǎn)業(yè)化速度跟不上,所以限制了它的使用范圍,同時又表現(xiàn)為進口呈上升趨勢。隨著中國對橡膠、塑料、造紙、涂料、油墨等行業(yè)產(chǎn)品質(zhì)量的要求不斷提高,普通碳酸鈣的市場將逐步萎縮,超細碳酸鈣消費市場將會快速增長。
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?。ㄈ肽ノ锪纤郑骸?%
?。ǔ善芳毝龋?0-45μm(最細可達),5μm(配二次分級系統(tǒng))
?。ㄉa(chǎn)產(chǎn)量):3-40t/h
?。ㄔO(shè)備結(jié)構(gòu)):包括主機、給料機、分級機、鼓風機、管道裝置、儲料斗、電控系統(tǒng)、收集系統(tǒng)等。
?。ㄟm用物料):適用于石灰石、方解石、大理石、重鈣、高嶺土、重晶石、膨潤土、葉臘石等非金屬礦超細粉磨加工。
?。夹g(shù)優(yōu)勢):具有研磨選粉效率高,高效節(jié)能,維護方便,運營成本低,綜合投資成本低,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,可靠性高,節(jié)能環(huán)保,自動化程度高等優(yōu)勢,廣泛用于化工、冶金、非金屬礦等行業(yè)領(lǐng)域。
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